用戶可按下表數(shù)據(jù)自行檢測pH電極的好壞,步驟如下(pH計調(diào)至mV檔)
?。?)測試零電位pH值,零點pH值:7±0.5pH
pH電極插入pH4.00緩沖液中,穩(wěn)定后讀數(shù)(預(yù)先測試出溶液的溫度)。例如25℃時讀數(shù)值E1ˊ=186mV(取值),而準(zhǔn)確值為178mV(見表格),則誤差值=186-178=8mV,換算成pH值:8/59.16=0.14pH(59.16mV/pH是25℃時的K值,見表格)。因此零點pH值合格。一般新電極零電位誤差≤±0.3pH,如零電位誤差>±0.5pH,電極的測試誤差會比較大,尤其當(dāng)測試溶液溫度變化較大時誤差會更大。如果測試精度要求不高,則零電位誤差值還可以大一些,但大不能超過1pH。
?。?)測試電極百分理論斜率(PTS)
記錄(1)步驟中的測試數(shù)據(jù)186mV,將電極清洗后再插入pH9.18緩沖液中,穩(wěn)定后讀數(shù),E2ˊ=111mV(取值),ΔEˊ=E1ˊ+E2ˊ=186+111=297mV,與表格中的ΔE對照,PTS=97%,合格,一般新電極PTS≥97%,使用長久的電極可以放寬一些,但一般應(yīng)PTS≥95%,除非測試精度要求很低。
?。?)將電極清洗后再插入pH4.00緩沖液,將讀數(shù)與步驟(1)的數(shù)據(jù)比較,其誤差應(yīng)≤±2mV,否則表示電極重復(fù)性較差。
?。?)電極的測試讀數(shù)應(yīng)該在30~60秒內(nèi)穩(wěn)定,否則表示電極響應(yīng)太慢。
pH電極E-1312-EC1-M10ST的特性:
(1)不對稱電勢:當(dāng)電極的內(nèi)外參比電極,內(nèi)外參比溶液均相同時,理論上電池電動勢應(yīng)等于零,但實際上總有幾毫伏到幾十毫伏的電勢差存在,這說明玻璃球泡內(nèi)外二個界面是不對稱的,這一電勢差就稱為不對稱電勢。不對稱電勢與球泡吹制的工藝有關(guān),也與使用中球泡表面受侵蝕或沾污有關(guān),實際使用中,可用電計特設(shè)的定位調(diào)節(jié)器消除它。
(2)零電勢:pH電極的零電勢是指pH測量電池的電勢為零時的溶液的pH值。它取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。若內(nèi)參比溶液為0.025mol/L的混合磷酸鹽溶液,電極的零電勢pH值為7;若內(nèi)參比溶液為0.01mol/LHCL溶液,電極的零電勢pH值為2。當(dāng)溶液的pH值大于或小于電極的零電勢pH值時,電極的極性就要發(fā)生改變。
?。?)內(nèi)阻:電極的內(nèi)阻主要由球泡玻璃膜的內(nèi)阻決定,它取決于玻璃膜的組成和厚度,阻值一般為幾十兆歐至幾百兆歐。而且隨溫度下降而按指數(shù)式上升(每下降7℃,內(nèi)阻增加1倍,例如28℃時為50兆歐,則0℃時為800兆歐)。內(nèi)阻高的電極對電計的輸入阻抗及絕緣屏蔽的要求高,因此電極內(nèi)阻低一些為好。
?。?)堿誤差和酸誤差:當(dāng)被測溶液的酸度和堿度增大時,電極電勢與溶液pH值將偏離線性關(guān)系,這種偏差就稱為堿誤差和酸誤差。堿誤差是由于在氫離子濃度很低的溶液中,電極膜的響應(yīng)不僅與氫離子濃度有關(guān),而且與溶液中堿金屬離子濃度有關(guān)。堿誤差使測得的pH值比實際的數(shù)值偏低。酸誤差在較低的pH范圍內(nèi)(pH<1~2)出現(xiàn),酸誤差使pH測量值比實際數(shù)值偏高。